陰離子表面活性劑
陰離子表面活性劑 英文化學術(shù)語: An-ionic surfactant. 表面活性劑的一類。在水中解離后,生成親水性陰離子。如脂肪醇硫酸鈉在水分子的包圍下,即解離為ROSO2-O-和Na+兩部分,帶負電荷的ROSO2-O-,具有表面活性。 陰離子表面活性劑分為羧酸鹽、硫酸酯鹽、磺酸鹽和磷酸酯鹽四大類,具有較好的去污、發(fā)泡、分散、乳化、潤濕等特性。廣泛用作洗滌劑、起泡劑、潤濕劑、乳化劑和分散劑。產(chǎn)量占表面活性劑的首位。不可與陽離子表面活性劑一同使用,在水溶液中生成沉淀而失去效力。
定義編輯
將在水中電離后起
表面活性作用的部分帶負電荷的表面活性劑稱為陰離子表面活性劑。
分類編輯
從結(jié)構(gòu)上把陰離子表面活性劑分為羧酸鹽、磺酸鹽、硫酸酯鹽和磷酸酯鹽四大類。
舉例編輯
APAM
陰離子聚丙烯酰胺(APAM)是水溶性的高分子聚合物, 主要用于各種工業(yè)廢水的絮凝沉降,沉淀澄清處理,如鋼鐵廠廢水,電鍍廠廢水,冶金廢水,洗煤廢水等污水處理、污泥脫水等。還可用于飲用水澄清和凈化處理。由于其分子鏈中含有一定數(shù)量的極性基團,它能通過吸附水中懸浮的固體粒子,使粒子間架橋或通過電荷中和使粒子凝聚形成大的絮凝物,故可加速懸浮液中粒子的沉降,有非常明顯的加快溶液澄清,促進過濾等效果。
功能特點
陰離子聚丙烯酰胺,由于它具有:
1、 澄清凈化作用;
2、 沉降促進作用;
3、 過濾促進作用;
4、 增稠作用及其它作用。
在廢液處理、污泥濃縮脫水、選礦、洗煤、造紙等方面,能夠充分滿足各種領(lǐng)域的要求。
洗煤廢水處理方案: 選煤廠對煤泥水的處理一般情況下采用“旋流器-濃縮機-壓濾機(煤泥沉淀池)”處理工藝。一般情況下都是采購機高分子絮凝劑(聚丙烯酰胺)。高分子絮凝劑與煤泥微?;蛎耗嗄z體接觸作用,中和了煤泥表面的電性,降低表面能,使煤泥微粒凝聚沉淀。聚丙烯酰胺的分子量一般在百萬之間,不同粒度組成的煤泥水要選用不同分子量的絮凝劑。聚丙烯酰胺可以分為陰離子型聚丙烯酰胺,陽離子聚丙烯酰胺和非離子型聚丙烯酰胺三種類型。在使用聚丙烯酰胺進行水處理的時候,要保證類型與煤泥水的pH值相吻合,陰離子聚丙烯酰胺的適于偏堿性煤泥水,陽離子聚丙烯酰胺的適于偏酸性煤泥水,陰離子型和陽離子型聚丙烯酰胺混合使用,煤泥水絮凝沉淀效果更好。
特點:
1、 水溶性好,在冷水中也能完全溶解。
2、 添加少量本陰離子聚丙烯酰胺產(chǎn)品,即可收到極大的絮凝效果。一般只需添加0.01~10ppm(0.01~10g/m3),即可充分發(fā)揮作用。
3、 同時使用陰離子聚丙烯酰胺產(chǎn)品和無機絮凝劑(聚合硫酸鐵,聚合氯化鋁,鐵鹽等),可顯示出更大的效果。
用途
1)用于污泥脫水根據(jù)污泥性質(zhì)可選用本產(chǎn)品的相應(yīng)型號,可有效在污泥進入壓濾之前進行污泥脫水,脫水時,產(chǎn)生絮團大,不粘濾布,壓濾時不散,流泥餅較厚,脫水效率高,泥餅含水率在80%以下。
2)用于生活污水和有機廢水的處理,本產(chǎn)品在酸性或堿性介質(zhì)中均呈現(xiàn)陽電性,這樣對污水中懸浮顆粒帶陰電荷的污水進行絮凝沉淀,澄清很有效。如生產(chǎn)糧食酒精廢水,造紙廢水,城市污水處理廠的廢水,啤酒廢水,味精廠廢水,制糖廢水,有機含量高 廢水、飼料廢水,紡織印染廢水等,用陽離子聚丙烯酰胺要比用陰離子、非離子聚丙烯酰胺或無機鹽類效果要高數(shù)倍或數(shù)十倍,因為這類廢水普遍帶陰電荷。
3)用于以江河水作水源的自來水的處理絮凝劑,用量少,效果好,成本低,特別是和無機絮凝劑復合使用效果更好,它將成為治長江、黃河及其它流域的自來水廠的高效絮凝劑。
4)造紙用增強劑及其它助劑。提高填料、顏料等存留率、紙張的強度。
5)用于油田經(jīng)學助劑,如粘土防膨劑,油田酸化用稠化劑。
6)用于紡織上漿劑、漿液性能穩(wěn)定、落漿少、織物斷頭率低、布面光潔。
包裝與貯存
陰離子聚丙烯酰胺包裝、貯運及注意事項:[1]
采用25Kg襯塑編織袋或紙塑復合袋包裝,也可根據(jù)用戶要求包裝。貯運時,注意防熱、防潮,防止包裝破損,干粉產(chǎn)品長期露置會吸潮結(jié)塊。堆碼層數(shù)不得超過20層。有效儲存期為2年。本產(chǎn)品粒度為20-80目,亦可根據(jù)用戶要求生產(chǎn)。
脂肪酸鹽
綜述
是親水基為羧基的陰離子表面活性劑,包括高級脂肪酸的鉀、鈉、銨鹽以及三乙醇銨鹽。在水中電離后起表面活性作用的部分是脂肪酸根陰離子。如:
電離
RCOONa ——>RCOO-+Na+
脂肪酸鹽表面活性劑是歷史上開發(fā)最早的陰離子表面活性劑,也是重要的洗滌劑,目前仍是皮膚清潔劑的重要品種。
主要特性
⑴肥皂是最常見的脂肪酸鹽陰離子表面活性劑 肥皂的主要性能特點是它的水溶液的pH在9.0~9.8,呈弱堿性,它有良好的潤濕、發(fā)泡、去污等作用而被廣泛用作洗滌劑。
肥皂的缺點是耐硬水性能差,在硬水中使用肥皂不僅洗滌力差,同時生成的鈣皂污垢在 酸水中懸浮并且粘附在衣物上很難去除。肥皂與硬水中的鈣、鎂等離子反應(yīng)生成皂垢,不但增加肥皂的耗費,而且粘結(jié)在衣物上產(chǎn)生的斑點會使衣物發(fā)硬。含有皂垢的布在印染加工時會造造成染色不勻。
肥皂在pH低于7的酸性介質(zhì)中會轉(zhuǎn)變成不溶于水的游離脂肪酸,會使皂液變混濁并粘附在衣物上不易被除去。因此肥皂只能在中性和堿性介質(zhì)中使用。通常使用肥皂時常配合加入適量純堿以保持皂液pH在10左右,其目的為防止肥皂水解和提高洗滌效果。注意在去除酸性污垢或在酸性媒液中不能使用肥皂。
軟脂酸鹽和硬脂酸鹽水溶性差,要充分發(fā)揮它們的洗滌能力往往需要在較高溫度條件下使用,而含有不飽和鍵的油酸鹽比較適合在較低溫度的洗滌場合。以上的高碳脂肪酸鹽 隘由于在水中溶解度太低,但油溶性好,所以適合作摻水干洗溶劑中的表面活性劑(變性皂),脂肪酸的有機胺鹽和二乙醇胺、三乙醇胺鹽大多表現(xiàn)為油溶性的,常用作乳化劑、潤濕劑,如三乙醇胺肥皂常在有機溶劑中作乳化劑。
⑵親油基通過牛間鍵與羧基相連的羧酸鹽(雷米邦A) 脂肪酸鹽除了常見的肥皂外,還有這種形式的羧酸鹽,如用多肽混合物與脂肪酰氯發(fā)生縮合反應(yīng)制成的N—烷酰基多肽。其中用油酰氯與脫脂皮屑等廢蛋白的水解產(chǎn)物縮合制成的表面活性劑,商品名為雷米邦A (Lamepon A),國內(nèi)商品名為613洗滌劑,化學名稱為N—油?;嗫s氨基酸鈉(或N—油?;嚯模?。其合成反應(yīng)式為:
產(chǎn)品介紹
油酰氯 多縮氨基酸鈉 雷米邦A
(其中R'、R”是含有1~6個碳原子的烴基)
雷米邦A在毛紡、絲綢、合成纖維及印染工業(yè)等紡織部門常做洗滌劑、乳化劑、擴散劑,也可做金屬清洗劑和皮膚清潔劑,由于它結(jié)構(gòu)中的多肽部分化學結(jié)構(gòu)與蛋白質(zhì)相似,對皮膚刺 、激性低,可形成良好的保護膠體,因此也適用于頭發(fā)用品和香波中或用于護膚香脂中。用它洗滌絲、毛等蛋白質(zhì)類纖維織品,有洗后柔軟、富有光澤、彈性的優(yōu)點。它有很強的乳化力,如22份雷米邦A可乳化1000份植物油。并且它對鈣皂有很強的分散力。它在中性和堿性介質(zhì)中穩(wěn)定,在堿性介質(zhì)中去污力更佳。但在pH值小于5的介質(zhì)中會以沉淀形式析出。由于它的吸濕力強,通常不制成粉狀產(chǎn)品,商售為黃棕色粘稠狀液體產(chǎn)品,活性物含量為32%~40%。
制造雷米邦A的多膚部分的原料來自皮屑、蠶蛹、豬毛、雞毛、骨膠、豆餅、菜籽餅等蛋白質(zhì)下腳料,經(jīng)水解后得到水解蛋白液。油酰氯與水解蛋白液中的多縮氨基酸鈉縮合即得到雷米邦A。
磺酸鹽
介紹
把在水中電離后生成起表面活性作用陰離子為磺酸根(R--S03)者稱為磺酸鹽型陰離子表面活性劑,包括烷基苯磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、烷基磺酸鹽、α-磺基單羧酸酯、脂肪酸磺烷基酯、琥珀酸酯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、石油磺酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基甘油醚磺酸鹽等多種類型,其中比較重要和常用作洗滌劑的有下列幾種。
重要產(chǎn)品
⑴烷基苯磺酸鈉(LAS或ABS) 烷基苯磺酸鈉通常是一種黃色油狀液體,通式為CnH2n+1HC6H4SO3Na,其疏水基為烷基苯基,親水基為磺酸基。
其早期產(chǎn)品為四聚丙烯苯磺酸鈉(ABS),曲于烷基部分帶有支鏈,所以生物降解性差,60年代各國相繼改為生產(chǎn)以正構(gòu)烷烴為原料的直鏈烷基苯磺酸鈉(LAS)。烷基苯磺酸鹽不是純化合物;烷基組成部分不完全相同,因此烷基苯磺酸鹽性質(zhì)受烷基部分碳原子數(shù)、烷基鏈支化度、苯環(huán)在烷基鏈的位置、磺酸基在苯環(huán)上的位置及數(shù)目以及磺酸鹽反離子種類影響而發(fā)生很大變化。
烷基苯磺酸鹽是陰離子表面活性劑中最重要的一種品種,也是中國合成洗滌劑的主要活性成分。烷基苯磺酸鈉去污力強、起泡力和泡沫穩(wěn)定性以及化學穩(wěn)定性好、而且原料來源充足、生產(chǎn)成本低,在民用和工業(yè)用清洗劑中有著廣泛的用途。
①支鏈烷基苯磺酸鹽(ABS) 當高級烯烴(如十二碳烯)與苯發(fā)生反應(yīng)時,生成支鏈烷基苯,再與濃硫酸發(fā)生磺化反應(yīng),得到支鏈型烷基苯磺酸,與堿(NaOH)中和后得到支鏈型烷基苯磺酸鈉鹽,其中十二烷基苯磺酸鈉是最常見的產(chǎn)品。
作用原理
十二烷基苯磺酸鈉是一種性能優(yōu)良的合成陰離子表面活性劑,它比肥皂更易溶于水,是一種黃色油狀液體。易起泡由于它的泡沫粘度低所以泡沫易于消失。它有很好的脫脂能力并有很好的降低水的表面張力和潤濕、滲透和乳化的性能。它的化學性質(zhì)穩(wěn)定,在酸性或堿性介質(zhì)中以及加熱條件下都不會分解。與次氯酸鈉過氧化物等氧化劑混合使用也不會分解。它可以用烷基苯經(jīng)過磺化反應(yīng)制備,原料來源充足,成本低,制造工藝成熟,產(chǎn)品純度高。因此自1936年由美國國家苯胺公司開始生產(chǎn)烷基苯磺酸鈉以來,迄今歷經(jīng)60多年一直受到使用者的歡迎和生產(chǎn)者的重視,成為消費量最大的民用洗滌劑,在工業(yè)清洗中也得到廣泛應(yīng)用。
其不足之處是用它洗過的纖維手感不好。皮膚與它長時間接觸會受到刺激。它易在洗滌物體表面形成吸附膜殘留在物體上,這種吸附膜在低溫下不易被水沖洗去除。它起泡性好,因此在不希望產(chǎn)生泡沫的情況下又是不受歡迎的。
十二烷基苯磺酸鈉特別容易與其他物質(zhì)產(chǎn)生協(xié)同作用(把兩種物質(zhì)混合后能產(chǎn)生比原來各自性能更好的使用效果叫協(xié)同作用),因此它常與非離子表面活性劑和無機助洗劑復配使用,以提高去污效果。
它在硬水中不會像肥皂那樣生成鈣皂沉淀,但生成的烷基苯磺酸鈣不易溶于水,只能分散在水中使它的洗滌能力降低。使用時如果與三聚磷酸鈉等絡(luò)合劑復配,把鈣、鎂離子絡(luò)合,就可以在硬水中使用而不影響它的洗滌效果。
支鏈結(jié)構(gòu)的烷基苯磺酸鈉由于難被微生物降解,對環(huán)境污染嚴重,所以從60年代中期,逐漸被直鏈烷基苯磺酸鈉代替。
②直鏈烷基苯磺酸鈉(LAS) 直鏈烷基苯磺酸鹽是由直鏈烷烴與苯在特殊催化劑作用下合成直鏈烷基苯,再經(jīng)過磺化,中和反應(yīng)制得的。典型代表結(jié)構(gòu)為(對位)直鏈十二烷基苯磺酸鈉,它的性能與支鏈烷基苯磺酸鈉相同,其優(yōu)點是易于被微生物降解,從環(huán)境保護角度看是性能更優(yōu)良的產(chǎn)品。目前使用的烷基苯磺酸鈉已全部是直鏈烷基結(jié)構(gòu)的了。
⑵α-烯烴磺酸鹽(AOS) 是α-烯烴與SO3在適當條件下反應(yīng),然后中和、水解得到的具有表面活性陰離子的混合物,成分較復雜,隨工藝條件和投料量不同成分有變化。其主要成分是烯基磺酸鹽(R--CH==CH--(CH2)—pSO3Na)、羥烷基磺酸鹽(RCH--(CH20)—pSO3Na)和少量二磺酸鹽(R'—CH=CH—CH-(CH2)-SO3Na)或R'—CH—(CH2)—xCH—(CH2)—ySO3Na。其商品名為。—烯烴磺酸鹽,縮寫AOS。
α—烯烴磺酸鹽是一種性能優(yōu)良的洗滌劑,尤其是在硬水中和有肥皂存在時具有很好的起泡力和優(yōu)良的去污力。由于它的毒性低對皮膚刺激性小以及性能溫和的優(yōu)點,在家庭和工業(yè)、清洗中均有廣泛的用途。常用作個人保護、衛(wèi)生用品、手洗餐具清洗劑、重垢衣物洗滌劑、毛羽,毛清洗劑、洗衣用合成皂、液體皂以及家庭用和工業(yè)用硬表面清洗劑的主要成分。
⑶烷基磺酸鹽(AS和SAS) 烷基磺酸鹽的通式為RSO3M(M為堿金屬或堿土金屬),R為C12~C20范圍的烷基,其中以十六烷基磺酸鹽性能最好。其中正構(gòu)烷基在、引發(fā)劑作用下與SO2、O2反應(yīng)得到的磺酸鹽,分為伯烷基磺酸鹽(AS)和仲烷基磺酸鹽(SAS)兩類。其中仲烷基磺酸鹽結(jié)構(gòu)式為R--CH--R',縮寫名稱為SAS,國內(nèi)商品名為601洗滌劑,是一種具,有很好水溶性、潤濕力、除油力的洗滌劑。烷基碳原子一般為C14~C18,以C15~C16去污能力最強。其去污能力與直鏈烷基苯磺酸(LAS)相似,發(fā)泡力稍低,是配制重垢液體洗滌劑的主要原料。它的毒性和對皮膚的刺激性都比iLAS低,生物降解性好。使用時常與醇醚硫酸(AES),α—烯基磺酸鹽(AOS)復配,以彌補SAS在硬水中泡沫性差的缺點??勺鰝€人衛(wèi)生盥洗制品、各種洗衣物以及硬表面清洗劑。
⑷α—磺基單羧酸及其衍生物(MES) 它們的結(jié)構(gòu)式為CH2一COOR', (R為長鏈烴基或金屬離子)。α-磺基單羧酸本身不具有表面活性,但通過酯化或酰胺化生成的衍生物具有表面活性,如CH2—C--OC12H25等。其中以脂肪酸甲酯為原料經(jīng)磺化中和后得到的商品稱為α-磺基脂肪酸甲酯,簡稱MES,通式為R--CH--COOCH3。
MES是近年來開發(fā)生產(chǎn)的一種由天然油脂為原料的陰離子表面活性劑。它有良好的生物降解性,有利于環(huán)境保護,使用安全而且去污力強。其去污力隨水硬度增加下降較少,因此在硬水中有很好的去污力,如在洗衣粉配方中用MES取代蠔LAS則在低濃度高硬度水中的去污力明顯高于只用LAS的配方。它還是優(yōu)良的鈣皂分散劑,它與肥皂配合使用可彌補肥皂不耐硬水會形成皂垢的缺點,因此它是液體皂的主要成分。MES起泡能力好。它對堿性蛋白酶、堿性脂肪酶的活性影響小,適合配制加酶洗衣粉。它對油污有很強的加溶能力,而且毒性低安全性好,因此是一種應(yīng)用前景良好的新品種。但應(yīng)防止其在堿性介質(zhì)中水解失效。
⑸脂肪酸磺烷基酯(1geponA)和脂肪酸磺烷基酰胺(1gepon T) 商品名為伊捷邦A(1gepon A,洗凈劑210)的陰離子表面活性劑典型代表物是油酰氧基乙磺酸鈉
CH3(CH2)7CH=CH--(CH2)7—C—O CH2SO3Na。商品名為伊捷邦f(1gepon T又稱FX洗滌劑,胰加漂T,萬能皂,洗滌之王,209洗滌劑)的陰離子表面活性劑的典型代表物是N—油?;鵑-甲基牛磺酸鈉,其分子式為CH3(CH2)7CH-=CH(CH2)7C-CH2CH2SO3N。
Igepon A是由羥乙基磺酸鈉與脂肪酸或脂肪酰氯反應(yīng)生成的:
R一C—Cl+HOCH2CH2— SO3Na——>O CH2CH2SO3Na+HCl 其通式為R1—C--O R2S03M。
Igepon T是由N—甲基?;撬徕c與脂肪酸或脂肪酰氯反應(yīng)生成的:
R—C—c1+HN一CH2CH2S03Na—>Rc—CH2CH2SO3Na+HCl 通式為R1c—N—R3SO3M
當改變通式中R1、R2、R3、M四個可變因素時,表面活性劑的乳化、泡沫、潤濕、洗滌性能會發(fā)生相應(yīng)改變。
脂肪酸磺烷基酯(1gepon A)和脂肪酸磺烷基酰胺(1gepon T)最初是做紡織助劑使用的,特別是Igepon T系列產(chǎn)品具有對硬水不敏感、有良好去污能力、潤濕力和對纖維柔軟作用,并可在酸性介質(zhì)中使用,所以在紡織工業(yè)中有廣泛用途。其中N—油酰基—N甲基?;撬徕c是最重要的一種,用于粗羊毛、合成纖維以及染色布料的清洗,而且對纖維有很好的柔軟作用?;峭榛ズ突峭榛0穬深惍a(chǎn)品是重垢精細紡織品洗滌劑,手洗、機洗餐具洗滌劑,各種香波、泡沫浴,香皂的重要配方成分。通常用的是椰子油脂肪酸和牛油脂肪酸的磺烷基酯或磺烷基酰胺。其物理性質(zhì)及表面活性見表7—7和表,7—8。
物理特性
表7-7 脂肪酸磺烷基酯和磺烷基酰胺的物理性質(zhì)
①在35℃測定。
②克拉夫特點(Krafft Point)。離子型表面活性劑在溫度較低時溶解度很小,但隨溫度升高而逐漸增加,當?shù)竭_某一特定溫度時,溶解度急劇陡升,把該溫度稱為臨界溶解溫度(又稱克拉夫特點)以rk表示。
⑹石油磺酸鹽 是由天然石油餾分或化工反應(yīng)所得高碳烴副產(chǎn)物經(jīng)磺化、中和得到的,是多種烴磺化產(chǎn)物的混合物。石油磺酸鹽主要用作發(fā)動機潤滑油的清潔分散劑及起分污泥,保持金屬部件清潔,降低酸性抑制銹蝕的作用。作這種用途的石油磺酸鹽約占總產(chǎn)量60%。石油磺酸鹽配制的金屬清洗劑可有效地去除金屬部件上的油污。
⑺其他磺酸鹽型陰離子表面活性劑 包括以下幾種。
表7-8 脂肪酸磺烷基酯和磺烷基酰胺的表面活性
① 在35℃測定。
①琥珀酸酯磺酸鹽 按結(jié)構(gòu)分為琥珀酸單酯磺酸鹽和雙酯磺酸鹽。
AerosolOT(滲透劑OT)是最早問世的一種琥珀酸雙酯磺酸鹽,是優(yōu)良的工業(yè)用潤濕劑滲透劑。它是由脂肪醇聚氧乙烯醚和脂肪酸單乙醇酰胺與馬來酸酐生成的單酯經(jīng)磺化得到的產(chǎn)品。它性能溫和對皮膚、眼睛刺激性低、袍沫性優(yōu)良,在個人保護用品中應(yīng)用日益廣泛。因原料充分、生產(chǎn)成本低并不產(chǎn)生三廢,近年來得到很大發(fā)展。
AerosolOT化學名稱為琥珀酸二異辛酯磺酸鈉。
②烷基萘磺酸鹽 典型產(chǎn)品如二丁基萘磺酸鈉,俗稱拉開粉,是紡織印染行業(yè)常用的一種滲透劑、乳化劑。
另有烷基萘磺酸鹽的甲醛縮合物,商品名稱為分散劑NNO。
③木質(zhì)素磺酸鹽 是造紙工業(yè)中亞硫酸法制漿過程中廢水的主要化學成分。它的結(jié)構(gòu)相當復雜,一般認為它是含有愈創(chuàng)木基丙基、紫丁香基丙基和對羥苯基丙基的多聚物磺酸鹽,相對分子質(zhì)量200~10000,是以非石油化學制造的表面活性劑中重要的一類。由于價格低,具有低泡性,主要用作固體分散劑、O/W型乳狀液的乳化劑,染料、農(nóng)藥、水泥等懸浮液的分散劑,可加在石油鉆井泥漿配方中控制鉆井泥漿的流動性,還可作礦石浮選劑或水處理劑。
④烷基甘油醚磺酸鹽(AGS) 其通式為ROCH2--CH—CH2SO-3M+,它具有良好的水溶性, OH對酸堿穩(wěn)定是有效的潤濕劑,泡沫劑和分散劑,但由于價格高,使應(yīng)用和發(fā)展受到限制。
另外,磺酸鹽型陰離子表面活性劑還有,凈洗劑LS(凈洗劑MA),化學名稱為對甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸鈉,結(jié)構(gòu)為 是一種有優(yōu)良凈洗、發(fā)泡、對鈣皂分散能力好的表面活性劑,易溶于水,耐酸堿和硬水,可作羊毛和蠶絲的洗滌劑。
硫酸酯鹽
介紹
硫酸是一種二元酸與醇類發(fā)生酯化反應(yīng)時可以生成硫酸單酯和硫酸雙酯。硫酸單酯和堿中和生成的鹽叫硫酸酯鹽。
ROH+HOSO2--OH===RO--SO2--OH+H2O
(醇) (硫酸) (硫酸單酯)
RO--S02—OH+NaOH=RO--SO2--ONa+H20
(硫酸酯鹽)
R0一S02—0Na一般寫成R—OSO3Na形式,有的書上寫成RSO4Na并簡稱為烷基硫酸酯鹽。它與磺酸鹽結(jié)構(gòu)的區(qū)別在于硫酸酯鹽中的硫原子不與烴基中的碳原子直接相連。它們性質(zhì)上的最大區(qū)別在于硫酸酯鹽在酸性條件下可以發(fā)生水解:
分類
硫酸酯鹽型陰離子表面活性劑主要有脂肪醇硫酸酯鹽(又稱伯烷基硫酸酯鹽)和仲烷基硫酸酯鹽兩類。
⑴脂肪醇硫酸(酯)鹽(FAS或AS) 脂肪醇硫酸鹽的通式為:ROS0-3M+,R為烷基,M+為鈉、鉀、銨、乙醇胺基等陽離子,又名伯烷基硫酸鹽,英文簡寫為FAS或AS①。
FAS是肥皂之后出現(xiàn)的最早陰離子表面活性劑,是由椰子油氫解生成的C12~C14脂肪醇與硫酸酯化并中和制得。它有合適的溶解性、泡沫性和去污性。大量應(yīng)用于潔齒劑、香波、泡沫浴和化妝品中,也是輕垢、重垢洗滌劑、地毯清洗劑、硬表面清洗劑配方中的重要組分?!缭鹿鸹蛩徕c(C12H25OSO3Na),商品名為K12的洗滌劑在潔齒劑中有潤濕、起泡和洗滌的作用;而月桂基硫酸酯的重金屬鹽有殺滅真菌和細菌的作用;用牛脂和椰子油制成的鈉肥皂與烷基硫酸酯的鈉、鉀鹽配制成的富脂香皂泡沫豐富、細膩,還能防止皂鈣的生成;高碳脂肪醇硫酸鹽與兩性離子表面活性劑復配制成的塊狀洗滌劑有良好的研磨性和物理性能,并具有調(diào)理作用。
高碳脂肪醇硫酸鹽可用作工業(yè)清潔劑、柔軟平滑劑、紡織油劑組分、乳液聚合用乳化劑等。它們的銨鹽和三乙醇胺鹽用于香波和溶劑中。
商品名為陰離子洗滌劑ASEA的表面活性劑成分為脂肪醇硫酸酯單乙醇胺鹽,結(jié)構(gòu)為 ROS03NHaCH2CH20H。
⑵仲烷基硫酸鹽(Teep01) 它是由。—烯烴與硫酸反應(yīng)生成的仲烷基硫酸酯,經(jīng)中和后得到的產(chǎn)品,通式為R廠CH—o—SOaN,,商品名為梯波爾(Teep01)。
與伯烷基硫酸(酯)鹽不同,其硫酸酯鹽部分一(O—SO3Na)是與烷基鏈上的仲碳原子相連,烷基鏈的碳原子數(shù)為10~18。
梯波爾(Teep01)與FAS相似,也是一種性能良好的表面活性劑,但由于結(jié)構(gòu)上的差異,它的溶解性和潤濕性更好。因制成粉狀產(chǎn)品易吸潮結(jié)塊,一般制成液體或漿狀洗滌劑。
⑶脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯鹽(AES) 脂肪醇聚氧乙烯醚是一種非離.子表面活性劑,與硫酸酯化、中和得到硫酸酯鹽(AES)。實際上AES是非離子—陰離子型兩性混合表面活性劑,一般也將它歸在陰離子型硫酸酯鹽表面活性劑中。
脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯鹽,簡稱醇醚硫酸鹽(AES)。由于它的溶解性能、抗硬水性能、
①AS可以是alk9nesul{。n9te,烷基磺酸鹽,也可以是alkancswlfatc伯烷基硫酸酯鹽的縮寫,此處為后者。起泡性;潤濕力均比脂肪醇硫酸鹽(AS)好且刺激性低,因此常作為AS的替代晶廣泛應(yīng)用于香波、浴用品、剃須膏等盥洗衛(wèi)生用品中,也是輕垢、重垢洗滌劑、地毯清洗劑、硬表面清洗劑的重要組分。
⑷脂肪酸衍生物的硫酸酯鹽 這類物質(zhì)的通式為R一CXR'OSO-3M+ (X為氧原子、--N、-N、R',為烷基、亞烷基、羥烷基、烷氧基)。這類產(chǎn)品有良好的潤濕性和乳化性,通常用潤濕劑。如用硫酸處理含有羥基或不飽和鍵的油脂或脂肪酸酯,中和后得到的產(chǎn)品為油脂或脂肪酸酯的硫酸酯鹽。其中有代表性的是用蓖麻油酸化、中和得到的土耳其紅油(因適合做土耳其紅染料的勻染助劑而得名)。
⑸不飽和醇的硫酸酯鹽 當脂肪醇硫酸酯鹽結(jié)構(gòu)中脂肪醇部分是含有雙鍵的不飽和醇時其性能有較大改變,如在低溫時仍呈透明狀,有較低表面張力和臨界膠束濃度,有良好的潤濕性能。其中油醇硫酸鹽[CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7一CH2OS3Na]是一種重要的不飽:和醇硫酸鹽,它的起泡力好、去污力強并有良好的乳化能力和良好的鈣皂分散力,是目前正在研制開發(fā)的新產(chǎn)品。
磷酸酯鹽
烷基磷酸酯鹽包括烷基磷酸單、雙酯鹽,也包括脂肪醇聚氧乙烯醚的磷酸單雙酯鹽和烷基酚聚氧乙烯醚的磷酸單、雙酯鹽。常見的是烷基磷酸單、雙酯鹽。
⑴烷基磷酸單、雙酯鹽(AP) 這是烷基醇與磷酸酯化、中和后的產(chǎn)物。磷酸是三元酸可與脂肪醇酯化生成單酯、雙酯與三酯。形成單酯、雙酯的產(chǎn)物中仍含有顯酸性的氫離子可與堿中和生成鹽。生成的烷基磷酸單、雙酯鹽具有表面活性。
工業(yè)上從降低成本考慮,產(chǎn)物通常為單酯鹽和雙酯鹽的混合物。從性能上看,烷基磷酸單酯鹽的去污力差,烷基磷酸雙酯鹽稍好,其中又以二癸基磷酸雙酯鹽較好,但起泡性能差。由于具有降低纖維間靜摩擦系數(shù)的作用,因此在紡織工業(yè)上常用作化纖產(chǎn)品的抗靜電劑。
⑵醇醚、酚醚的磷酸酯鹽 這是非離子表面活性劑烷基醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚與磷酸發(fā)生酯化反應(yīng),經(jīng)中和后得到的產(chǎn)物。
它們實際上是非離子—陰離子型兩性混合表面活性劑,但常歸之于陰離子表面活性劑中,由于含有聚氧乙烯鏈段,具有一些非離子表面活性劑的性質(zhì),因此與烷基磷酸酯鹽同類產(chǎn)品相比,去污、潤濕性能都有所改進。烷基醇聚氧乙烯醚磷酸酯鹽商品名為6503洗滌劑。
其他
除上述四種陰離子表面活性劑外,還有其他的陰離子表面活性劑,如氨基酸鹽(R-CHNH2COO-)、酚鹽、烯醇鹽、酮基磺胺鹽([R-CO-N-SO2-R']-)及配位式陰離子鹽(如[ROCe(NO3)5]-)等。它們在不同的pH值下溶解度各有不同,陰離子表面活性劑在生產(chǎn)生活中發(fā)揮著很多作用。是生活中必不可少的一類物質(zhì)。